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高力波教授課題組提出新兩步氣相沉積法

作者:http://www.m.siemnes68.com 發(fā)布時間:2019-10-04 19:31:46

高力波教授課題組提出新兩步氣相沉積法

以石墨烯為代表的二維材料,由于具有不同于其塊體材料的特殊力、熱、光、電、磁等物理性能,在多個學(xué)科領(lǐng)域掀起了研究熱潮。其中,二維化的過渡金屬硫族化合物,包括過渡金屬硫化物(例如MoS2、WS2、ReS2等)、硒化物(例如WSe2、NbSe2、TiSe2、InSe、FeSe等)和碲化物(例如WTe2等),晶體結(jié)構(gòu)簡單,物性多變,樣品容易獲取,近幾年成為了二維材料領(lǐng)域的研究新星,也成為柔性半導(dǎo)體、光電、超導(dǎo)、自旋等的理想實(shí)現(xiàn)平臺。然而,不論是從塊體中直接剝離,還是利用普通化學(xué)氣相沉積法或者分子束外延法生長的這些二維材料,如果將其直接暴露在大氣環(huán)境下,樣品易受到空氣中H2O和O2的影響而被快速氧化變質(zhì),極大降低其物性。這種在大氣環(huán)境下的不穩(wěn)定性,加大了器件制作工藝的復(fù)雜性,也阻礙了二維材料的深入物性研究和后續(xù)產(chǎn)業(yè)應(yīng)用。

?高力波教授課題組提出新兩步氣相沉積法
為了解決二維過渡金屬硫族化合物的環(huán)境穩(wěn)定性難題,南京大學(xué)物理學(xué)院高力波教授課題組通過實(shí)驗(yàn)觀察和理論預(yù)測,發(fā)現(xiàn)這些樣品在大氣環(huán)境下的不穩(wěn)定性主要起源于二維材料中存在的氧鍵和原子空位。在此認(rèn)識基礎(chǔ)上,提出了新的兩步氣相沉積法,即先通過物理氣相沉積法制備無氧的超薄過渡金屬薄膜,再利用化學(xué)氣相沉積法進(jìn)行硒化生長,最終得到無氧鍵和無原子空位的硒化物薄膜

圖1:(a)從Nb到NbSe2的結(jié)構(gòu)變化示意圖;(b)物理氣相沉積法制備的2寸Nb薄膜和化學(xué)氣相沉積法生長的NbSe2薄膜;

(c)不同步驟下制備的Nb和NbSe2膜的厚度變化;(d)不同厚度的NbSe2變溫電阻曲線,其超導(dǎo)特性隨著厚度不同而變化。



在這項工作中,他們利用在大氣環(huán)境下極易被氧化,且具有超導(dǎo)特性的NbSe2材料為例,檢驗(yàn)其在不同環(huán)境下的穩(wěn)定性。不同的處理條件包括了在大氣下的長時間放置、大氣氣氛下烘烤、各種水溶液下浸泡以及高真空下的退火等。通過超導(dǎo)物性測量,他們發(fā)現(xiàn)此種方法生長出來的NbSe2,不但能夠很好地保持著超導(dǎo)特性(圖1d),同時在各種穩(wěn)定性測試后,這種材料仍然能夠保留著幾乎不變的超導(dǎo)特性。同時,通過透射電子顯微鏡的反復(fù)觀測,他們發(fā)現(xiàn)經(jīng)過這些惡劣條件處理后,此種方法生長的NbSe2薄膜,其原子級的晶格結(jié)構(gòu)仍然能夠完整保持(圖2)。



除NbSe2外,他們也生長了TiSe2和在NbSe2上生長氧化層,發(fā)現(xiàn)其物性仍然可以保持。該工作的重要意義不僅在于開發(fā)了一種能夠生長穩(wěn)定型二維材料的方法,同時也表明,絕大多數(shù)的二維材料在大氣環(huán)境下是能夠穩(wěn)定存在的。二維過渡金屬硫族化合物的不穩(wěn)定性,應(yīng)該主要起源于其晶格中的各種缺陷。因此,此項工作對于重新認(rèn)識二維材料在大氣環(huán)境下的穩(wěn)定性,不論對于基礎(chǔ)研究以及未來的產(chǎn)業(yè)應(yīng)用,都有著重要的意義。



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圖2:(a,b)在大氣氣氛下常溫放置數(shù)天,和大氣下加熱到50°C后的掃描透射電子顯微鏡照片,其NbSe2薄膜晶格仍然保持完整;(c)超導(dǎo)轉(zhuǎn)變溫度(Tc)在大氣氣氛中,不同暴露時間的變化圖(常溫下,藍(lán)線;50°C時,紅線);(d)浸泡在不同溶液(藍(lán)線)和在真空退火條件處理后(紅線),NbSe2薄膜的Tc的變化趨勢圖。



2019年3月11日,該成果以“Growth of environmentally stable transition metal selenide films”為題發(fā)表在《自然·材料》(Nature Materials)雜志上。南京大學(xué)物理學(xué)院16級博士生林會會為論文的第一作者,高力波教授為通訊作者。浙江大學(xué)材料學(xué)院的博士生祝祺、王江偉研究員,作為共同第一作者和共同通訊作者,為該論文中的樣品提供了詳細(xì)的透射電子顯微鏡表征和相應(yīng)的論文修改。南京大學(xué)物理學(xué)院舒大軍教授為該工作提供了理論支持,奚嘯翔教授和17級博士生林東景為該工作提供了拉曼測量和相關(guān)討論。課題組中徐潔副研究員、研究生黃賢雷和石威對部分實(shí)驗(yàn)和論文修改提供了幫助。同時感謝戴耀民教授、張翼教授及其研究生蔣文超、李博文、陳望,在論文修改過程中,對部分實(shí)驗(yàn)給予的幫助。該工作得到了人工微結(jié)構(gòu)科學(xué)與技術(shù)協(xié)同創(chuàng)新中心、固體微結(jié)構(gòu)物理國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室、中央高校基本科研業(yè)務(wù)費(fèi)、科技部“量子調(diào)控”國家重點(diǎn)研發(fā)計劃、國家自然科學(xué)基金、江蘇省自然科學(xué)基金和南京大學(xué)超算中心的支持。



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